4J06 软玻璃封接:居里点 270℃ 与氧化膜的配合
4J06 是铁镍铬系玻璃封接合金,在 20℃ 至 400℃ 范围内与软玻璃的膨胀接近,封接成败取决于氧化膜的成分而不是单看膨胀系数。密度 8.15 g/cm³,熔化温度约 1430℃,热导率 13.4 W/(m·℃),电阻率 0.92 μΩ·m,比热容约 504 J/(kg·℃),居里点 270℃。
含铬带来的致密氧化膜
与不含铬的 4J29、4J47 不同,4J06 含铬,氧化处理后表面生成致密、与基体结合牢固的氧化膜。这层膜以铬的氧化物为主,与软玻璃的浸润性好,是它能做软玻璃封接的原因。铬的另一个作用是提高耐蚀性,封接件在潮湿环境中不易锈蚀。
居里点 270℃ 的意义
居里点 270℃ 意味着在这温度以上材料由铁磁变为顺磁,热膨胀曲线在此处出现拐点。软玻璃的封接温度在 400℃ 以上,封接后的冷却要经过 270℃,膨胀行为的改变会影响界面应力。设计封接件的冷却曲线时,要把 270℃ 作为一个节点,不能一条直线冷到底。

氧化处理的窗口
氧化在湿氢或空气中进行,温度与时间决定膜厚。温度偏低,膜薄且不连续,玻璃浸润不足;温度偏高,膜厚且疏松,封接时在玻璃里形成气泡。氧化膜的厚度通常控制在微米级,用称重法或金相测。氧化的气氛露点要控住,露点高,膜中含氢氧化物,封接后起泡。
膨胀匹配的算法
20℃ 至 400℃ 的平均膨胀系数要与软玻璃对应。匹配的目标是让金属在冷却后处于受压、玻璃处于受拉或微压的状态。金属的膨胀略高于玻璃,冷却后玻璃受压,抗裂能力好;金属的膨胀低于玻璃,玻璃受拉,容易开裂。所以选材时宁可选膨胀略高的一档,不要选低的。

封接件的结构
封接件的结构与应力分布关系很大。薄壁管与细引线的应力小,厚壁与大直径封接的应力大,需要更精确的匹配。封接面的边缘是应力集中处,设计上应避免尖角,用圆角过渡。多条引线同时封接时,引线间距要保证玻璃能充分流动,间距过小会形成未熔合。
电镀与后处理
封接后的件常需要电镀,镀前处理中的酸洗会腐蚀玻璃,酸洗时间要控住。镀层在玻璃与金属的界面处容易起皮,原因是界面应力与镀液残留。要求高的件在封接后做一次低温烘烤,把界面吸附的水分赶走再电镀。
玻璃与金属的应力判断
封接后的应力用偏光仪看,玻璃内的应力呈彩色条纹,条纹越密应力越大。判据是界面附近的应力方向:玻璃受压是安全的,受拉则有开裂风险。应力过大的件可以做退火,温度取玻璃的退火点以下,缓慢冷却;退火不能消除金属侧的残余应力,只能调整玻璃侧的分布。批量生产时应当按批抽检偏光,而不是等泄漏后再查。

到货验收
到货验四项:成分(铬必测)、膨胀系数(注明温区)、居里点、以及尺寸与表面。居里点用热磁分析或膨胀曲线拐点判定。牌号与成分体系按 GB/T 15018 归口,技术条件按与合同约定,封接件的泄漏率按氦质谱检漏判,气密不合格的件不能返修,只能报废。
上海熔恒特种合金有限公司可供应 4J06 丝材、带材与棒材,常备规格支持零切下料与定尺加工,质保书与炉批号随货,支持第三方复检。熔恒按膨胀系数与居里点分档交货并附实测数据,需要先做氧化与封接验证的批次,常规牌号支持拿样。
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