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4J49 的预氧化膜厚:玻封件漏气的源头

发布时间:2026-11-06|供应单位:上海熔恒特种合金有限公司|咨询:唐先生 13301717224|关键词:4J49 玻封合金 预氧化

4J49 是铁镍铬系玻封合金,镍 46.0%~48.0%、铬 5.00%~6.00%、碳不超过 0.05%、锰不超过 0.40%、硅不超过 0.30%、硼不超过 0.02%,余量铁,熔化温度约 1430℃。膨胀系数的检验制度是 1100℃±20℃ 保温 15 分钟,以不大于 5℃/min 冷至 200℃ 以下。

铬 5%~6% 的双重作用

铬在这支合金里做两件事:一是适度抬高膨胀系数,铬增强原子间结合,把膨胀曲线往上抬,让它与软玻璃匹配;二是氧化处理后生成致密、与基体结合牢固的氧化膜,这层膜能被玻璃润湿,是封接界面形成化学键的基础。铬偏低,膜不连续;铬偏高,膨胀系数过头。

膜厚 0.5~2 μm 的窗口

预氧化膜的厚度决定封接的成败:膜太薄,玻璃不浸润,界面有气泡与未封合区;膜太厚,膜在封接应力下剥落,同样形成气泡,而且厚膜的成分与基体差别大,热膨胀不匹配。膜厚靠预氧化的温度、时间与气氛控制,湿氢或空气,800~900℃,时间按件厚给。

带材卷料
配图:带材卷料

1100℃ 十五分钟的检验制度

膨胀系数的检验试样在氢气气氛中加热到 1100℃±20℃,保温 15 分钟,以不大于 5℃/min 冷至 200℃ 以下出炉。温度比同族的 4J42 高 200℃,时间却只有 15 分钟,原因是这支合金含铬,再结晶温度高,需要更高温度才能完成组织均匀化;时间长了,晶粒粗化,曲线漂。

微量铝与铈的许可

资料允许合金中含有一定量的铝与铈,目的是改善玻璃的浸润与封接强度。这与 4J47 不同:4J47 对铝设上限,因为它的用途里有焊管,氧化膜既是封接的基础又是焊接的障碍。4J49 主要用于玻封,铝与铈的加入对浸润有利,上限因此放宽。

车间加工现场
配图:车间加工现场

封接界面的本质

封接件的热循环

封接件在温度循环中,金属与玻璃的膨胀差造成界面应力反复变化,循环若干次后出现微裂纹,漏率上升。热循环试验按 −55℃ 到 125℃ 做 100 次,每次保温 30 分钟,转换时间不超过 5 分钟,试验后做氦检漏与外观检查。漏率超过 1×10⁻⁹ Pa·m³/s 判不合格。

丝材与管材的形态

4J49 的交货形态包括丝、管、板、带、棒:引线用丝材,外壳与管壳用带材与管材,结构件用棒材。不同形态对晶粒度、表面质量与尺寸公差的要求不同,丝材要求表面无划伤,带材要求板形好,管材要求壁厚均匀。订货时按零件形态分别写技术条件。

标准与验收

现货圆棒堆垛
配图:现货圆棒堆垛

牌号按 GB/T 15018 的膨胀合金序列归口,尺寸与外形按 GB/T 14985,膨胀系数按 GB/T 4339 与 ASTM E228。化学成分按标准核对镍、铬、碳、锰、硅、硼,力学按 GB/T 228.1,封接件按技术条件做氦检漏,漏率与温度循环的记录随件归档。带材的表面粗糙度按 Ra 0.8 控制,划伤深度不超过 0.02 mm。

封接界面的结合不是简单的机械咬合,而是金属表面的氧化物与玻璃中的氧化物在高温下互相溶解,形成过渡层。过渡层的厚度与成分决定结合强度与气密性:太薄,结合弱;太厚,过渡层的膨胀系数与两侧差别大,冷却时开裂。过渡层的形成靠温度与时间,封接曲线的保温段就是为它设计的。保温不足,过渡层薄,结合弱;保温过长,过渡层厚,冷却时开裂。

本文为上海熔恒特种合金有限公司技术资料整理,成分区间、力学数值与执行标准以现行 GB/ASTM/AMS 标准及随货质保书为准;具体规格与交货状态请与供货方书面确认。

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